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纯度超99.998%!科学家破解氢能“提纯密码”发布时间:2025-10-23 20:00:35 浏览次数:317

【导(dǎo)语(yǔ)】当(dāng)前(qián)全球(qiú)正(zhèng)加(jiā)速(sù)迈(mài)向(xiàng)碳(tàn)中(zhōng)和(hé),氢(qīng)能(néng)作(zuò)为(wèi)关键绿(lǜ)色(sè)能(néng)源(yuán),却(què)因(yīn)主流(liú)制(zhì)氢(qīng)法(fǎ)产(chǎn)生(shēng)的(de)“粗(cū)氢(qīng)”含(hán)大(dà)量(liàng)杂(zá)质(zhì),难(nán)以(yǐ)满(mǎn)足(zú)高(gāo)端应用需求,提纯成为产业发展的关键瓶颈。我国科学家另辟蹊径,复旦大学与北京大学联合团队研发出氧化铝/铜基催化剂,以“物理隔离+电子调控”双重保护机制,实现“粗氢进-纯氢出”,为氢能产业带来零碳发展新曙光。

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作者:刘煜超(中国科学技术大学)

监制:中国科普博览

在全球向碳中和目标迈进的过程中,氢能正从实验室走向产业化的舞台。作为宇宙中含量最丰富的元素,氢不仅是火箭推进剂的核心成分,还能为新能源汽车提供动力,更是化工、冶金等行业不可或缺的原料。

然而,一个鲜为人知的事实是:当前所谓的“氢能革命”正面临严峻挑战——我们使用的氢气中,绝大多数仍来自化石能源,且含有大量一氧化碳、二氧化碳等杂质,这些“粗制氢气”难以满足氢燃料电池汽车等高端应用对纯度的严苛要求。因此,如何高效提纯“粗氢”,成为决定氢能产业发展的关键技术瓶颈。

航天飞机主发动机以液态氢气作为燃料

(图片来源:维基百科)

氢气:化工行业的“血液”,绿色能源的“王牌”

氢气,这个由两个氢原子组成的简单分子,在现代工业体系中扮演着不可或缺的角色。在传统工业领域,氢气是名副其实的“化工之血”——约半数氢气消费量都用于合成氨和合成甲醇这两大支柱产业。合成氨作为化肥生产的关键原料,维系着全球粮食安全;而合成甲醇则是石油化工的重要中间体,可衍生出众多化工产品。

走进钢铁厂,氢气既能在高炉中作为还原剂助力铁矿石冶炼,又能在特种钢材生产中充当保护气,精确调控炉内环境。转向玻璃制造车间,氢气不仅能作为清洁燃料逐步替代天然气,更在高端玻璃制造过程中发挥还原作用,赋予玻璃特殊的性能表现。

氢能源的利用途径

(图片来源:参考文献[1])

当人类步入21世纪,这个古老的工业原料正迎来重要转变,成为能源转型浪潮中的关键角色。氢能最引人注目的特质在于其优异的清洁性:不论是直接燃烧还是通过燃料电池发电,唯一的副产品只有水,其能量转换效率也令人惊叹。更难得的是,氢能兼具电能的灵活性和化石能源的便利性——既能以气态或液态储存,又能通过改造现有天然气管道实现大规模输送。

特别值得一提的是,氢气为可再生能源的消纳提供了理想解决方案——通过电解水制氢,可以将间歇性的风电、光伏电力转化为稳定可储存的化学能,有效解决可再生能源的波动性问题。这种独特的“电力-氢气-能源”转化链条,正在重塑能源格局。

氢从何来?化石能源的“副产品困局”

在现代工业体系中,氢气虽然用途广泛,但其制备过程却面临一个关键挑战:目前主流的制氢方法都会产生含杂质的“粗氢”,这为后续使用带来了诸多不便。

历史悠久的煤制氢技术已发展百余年。通过高温气化工艺,煤炭与水蒸气反应后,得到的粗氢气中不可避免地混有一(yī)氧(yǎng)化(huà)碳(tàn)、二(èr)氧(yǎng)化(huà)碳(tàn)等(děng)杂(zá)质(zhì)气(qì)体(tǐ)。虽(suī)然(rán)这(zhè)项(xiàng)技(jì)术(shù)成(chéng)熟(shú)稳(wěn)定(dìng),但(dàn)需(xū)要(yào)经(jīng)过(guò)复(fù)杂(zá)的(de)净(jìng)化(huà)处(chù)理(lǐ)才(cái)能(néng)获(huò)得(de)纯(chún)净(jìng)的(de)氢(qīng)气(qì)。

目(mù)前(qián)更(gèng)经(jīng)济(jì)的(de)制(zhì)氢(qīng)方(fāng)案(àn)是(shì)天(tiān)然(rán)气(qì)蒸(zhēng)汽(qì)重(zhòng)整(zhěng)(SMR)。在(zài)700-1100摄(shè)氏(shì)度(dù)的(de)反(fǎn)应(yīng)条(tiáo)件(jiàn)下(xià),甲(jiǎ)烷(wán)与(yǔ)水(shuǐ)蒸(zhēng)气(qì)反(fǎn)应(yīng)生(shēng)成(chéng)的(de)氢(qīng)气(qì)同(tóng)样(yàng)含(hán)有(yǒu)杂(zá)质(zhì)。每生产1吨氢气,就会伴随产生大量的一氧化碳等副产物。

相比之下,电解水制氢能直接获得高纯度氢气,不会产生一氧化碳等杂质。但受限于较高的电力成本,这种方法目前还难以大规模应用。

2024年中国氢气生产结构

(图片来源:《中国氢能发展(zhǎn)报(bào)告(gào)2025》)

这(zhè)些(xiē)传(chuán)统(tǒng)制(zhì)氢(qīng)方(fāng)法(fǎ)共(gòng)同(tóng)面(miàn)临(lín)一(yī)个(gè)关键挑(tiāo)战(zhàn):产(chǎn)出(chū)的(de)粗(cū)氢(qīng)都(dōu)需(xū)要(yào)经(jīng)过(guò)复(fù)杂(zá)的(de)提(tí)纯(chún)处(chù)理(lǐ)才(cái)能(néng)满足高端应用需求。面对这一技术瓶颈,科学家们正在探索创新解决方案——开发一种“智能转换器”,它不仅能高效提纯粗氢,还能将氢气转化为更易储存和运输的形态。这个曾被视为天方夜谭的构想,如今正在实验室中逐步实现。

中国方案:用“分子魔术”实现氢能提纯

面对粗氢提纯这一工艺难题,我国科学家团队开创性地提出了全新解决方案。复旦大学与北(běi)京(jīng)大(dà)学(xué)联(lián)合(hé)科(kē)研(yán)团队成功研制出具有特殊抗毒化能力的催化剂体系。该技术可直接处理含大量一氧化碳、二氧化碳等杂质的粗氢,通过催化转化将其储存于液态有机物中,实(shí)现(xiàn)了(le)氢(qīng)气(qì)的(de)便(biàn)捷(jié)提(tí)纯(chún)与(yǔ)高(gāo)效(xiào)储(chǔ)存(cún)一(yī)体(tǐ)化(huà)。

这(zhè)项(xiàng)技(jì)术(shù)的(de)核(hé)心(xīn)突(tū)破(pò)在(zài)于(yú)解(jiě)决(jué)了(le)液(yè)态(tài)有(yǒu)机(jī)储(chǔ)氢(qīng)载(zài)体(tǐ)(LOHCs)领(lǐng)域长(zhǎng)期(qī)存(cún)在(zài)的(de)关键瓶(píng)颈(jǐng)。所(suǒ)谓(wèi)液(yè)态(tài)有(yǒu)机(jī)储氢载体,往往是指一类含有不饱和键(如羰基、酯基等)的有机化合物,它们能够通过催化加氢反应与氢气发生加成,生成稳定的液态醇类储氢物质。简单来说就是用(yòng)一(yī)种(zhǒng)特(tè)殊(shū)的(de)液(yè)体(tǐ)来(lái)储(chǔ)存(cún)氢(qīng)气(qì),这(zhè)种(zhǒng)液(yè)体(tǐ)遇(yù)到(dào)氢(qīng)气(qì)后(hòu),能(néng)通(tōng)过(guò)化(huà)学(xué)反(fǎn)应(yīng)紧(jǐn)紧(jǐn)“抱(bào)住(zhù)”氢(qīng)气(qì),变(biàn)成(chéng)另(lìng)一(yī)种(zhǒng)稳(wěn)定(dìng)的(de)液(yè)体(tǐ)。

这种“化学储氢”方式与直接储存液态氢气相比,既安全又高效,但一直面临着一个棘手的难题:传统使用的贵金属催化剂(如钯、铂等)对一氧化碳等杂质极度敏感,即使浓度低至百万分之一(ppm级),这些杂质也会牢牢占据催化剂的活性位点,导致催化剂“中毒”失效。

更令人困扰的是,虽然通过某些改性手段可以提高催化剂的抗毒化能力,但这往往会导致其加氢活性大幅下降,形成“鱼与熊掌不可兼得”的技术困境。这一矛盾长期制约着液态有机储氢技术的实际应用和发展。

粗氢分离与储存一体化的工艺图

(图片来源:中国科学报)

中(zhōng)国(guó)科(kē)研(yán)团(tuán)队(duì)研(yán)发(fā)的(de)氧(yǎng)化(huà)铝(lǚ)/铜(tóng)基(jī)催(cuī)化(huà)剂(jì)成(chéng)功(gōng)突(tū)破(pò)了(le)这(zhè)一(yī)限(xiàn)制(zhì)。该(gāi)催化剂能在一氧化碳等杂质浓度超过50%的苛刻条件下,高效催化γ-丁内酯(GBL)加氢生成1,4-丁二醇(BDO),储氢密度达4.4wt%。这就相当于1,4-丁二醇是一个特别能“装”氢气的容器,4.4wt%即每100克1,4-丁二醇里能“装”进去4.4克氢气。

更令人瞩目(mù)的(de)是(shì),在(zài)随(suí)后(hòu)的(de)脱(tuō)氢(qīng)过(guò)程(chéng)中(zhōng)可(kě)释(shì)放(fàng)纯(chún)度(dù)超(chāo)过(guò)99.998%的(de)高(gāo)纯(chún)氢(qīng)气(qì),完(wán)整(zhěng)实(shí)现(xiàn)了(le)“粗(cū)氢(qīng)进(jìn)-纯(chún)氢(qīng)出(chū)”的(de)转(zhuǎn)化(huà)链(liàn)条(tiáo)。经(jīng)过(guò)5次(cì)充(chōng)放(fàng)循(xún)环和370小时连续运行测试,催化剂仍保持稳定活性,展现出优异的工业化应用前景。

氧化铝/铜催化剂催化GBL-BDO可逆储放氢性能测试

(图片来源(yuán):参(cān)考(kǎo)文献(xiàn)[5])

新(xīn)型(xíng)催(cuī)化(huà)剂(jì)的(de)抗(kàng)毒(dú)化(huà)机(jī)制(zhì):“物(wù)理(lǐ)隔离+电子调控”双重保护

那么,这种新型催化剂为何能对杂质毒化“免疫”呢?研究团队通过系统的CO(一氧化碳)吸附实验,深入解析了催化剂的抗毒化机制。

实验结果显示,与传统贵金属催化剂或其他负载型铜基催化剂相比,氧化铝/铜催化剂表现出极低的CO不可逆吸附量。这一现象与催化加氢过程中观察到的优异CO耐受性(xìng)高(gāo)度(dù)一(yī)致(zhì),进(jìn)一(yī)步(bù)通(tōng)过(guò)红(hóng)外(wài)光(guāng)谱(pǔ)分(fēn)析(xī)证(zhèng)实(shí):该(gāi)催(cuī)化(huà)剂(jì)表(biǎo)面(miàn)几(jǐ)乎(hu)检(jiǎn)测(cè)不(bù)到(dào)铜(tóng)-CO键的(de)特(tè)征(zhēng)吸(xī)收(shōu)峰(fēng)。

这(zhè)说(shuō)明(míng),新(xīn)型(xíng)催(cuī)化(huà)剂(jì)的(de)抗(kàng)毒(dú)化(huà)机(jī)制(zhì)关键在(zài)于(yú)其(qí)独(dú)特(tè)的(de)结(jié)构(gòu)设(shè)计(jì)。传(chuán)统(tǒng)铜(tóng)基(jī)催(cuī)化(huà)剂中的Cu+离子(亚铜离子)位点极易与CO结合,而氧化铝/铜催化剂通过以下创新设计解决了这一难题:首先,氧化铝载体以物理包覆形式稳定铜颗粒,有效防止其团聚失活;更重要的是,催化剂中的铜主要以金属态存在,这种电子状态对CO的吸附能力显著降低。这种“物理隔离+电子调控”的双重保护机制,使催化剂在保持高活性的同时,获得了优异的抗毒化性能。

这项发表于《自然·能源》的创新成果,为氢能产业描绘了令人振奋的发展前景。随着技术不断成熟,“废氢变高纯氢”的工业化示范项目有望在不久的将来落地。

更具革命性的是,该技术可与可再生能源深度耦合——通过风电、光伏电力电解水制取粗氢后提纯,构建从“绿电”到“绿氢”的完整零碳产业链。展望未来,加油站或许将配备小型制氢装置,实时将储罐中的液态氢能载体转化为超纯氢燃料,为氢燃料电池汽车提供“即产即用”的清洁能源。

参考文献:

[1]赵永志,蒙波,陈霖新,等.氢能源的利用现状分析[J].化工进展,2015,34(09):3248-3255.DOI:10.16085/j.issn.1000-6613.2015.09.007.

[2]黄健健,陈聪,柯道瑶,等.氢能在工业领域应用现状分析[J].广州化工,2025,53(13):1-3+74.DOI:10.20220/j.cnki.1001-9677.2025.13.001.

[3]李桂亮,张文昌,刘家敏,等.我国“氢能产业2.0阶段”发展现状与展望[J/OL].现代化工,1-10[2025-07--30].

[4]李刚.煤制氢技术发展与应用[J].科技创新与生产力,2024,45(11):54-57.

[5]Chen Y, Kong X, Yang C, et al. A catalytic cycle that enables crude hydrogen separation, storage and transportation [J]. Nature Energy, 2025.